Die Villa Montalvo ist eine große Struktur, die auf das 14. Jahrhundert zurückgeht, umgeben von einem weitläufigen Park. Die Villa wurde zum ersten Mal in einem Dokument aus dem Jahre 1305 erwähnt. Man vermutet, daß die Familie Tornaquinci, Besitzer von Ländereien, während der Zeit der blutigen Auseinandersetzungen zwischen Welfen und Gibellinen eine bereits vorhandene Struktur verstärken ließ. Mit der Niederlage der Gibellinen, der Gruppe, zu der die Familie Tornaquinci gehörte, wurde die Villa zerstört.

AgZu Beginn des 15. Jahrhunderts nahmen die Del Sodo, neue Eigentümer der Villa, ein Projekt der Restaurierung und des Ausbaus in Angriff. Danach ging die Villa in die Hände der Familie Spinelli über.

Im Jahre 1534 erwarb Ottaviano de’ Medici die Villa und nahm weitere Veränderungen an ihr vor, indem er die beiden Gebäudeteile zu einem einzigen verband und den Garten gestaltete.

Die Villa verdankt ihren Namen der Familie Ramirez de Montalvo, die sie im Jahre 1570 erwarb. Einer ersten Zeit des Glanzes, während der das Gebäude abermals restauriert und vergrößert wurde, folgten Jahre des Verfalls.
Als aber Don Ferdinando Montalvo im Jahre 1760 die Villa erbte, begann er umgehend mit umfassenden Restaurierungsarbeiten: das Innere wurde mit Dekorationen und Stuckarbeiten verschönert und im Garten wurden seltene und wertvolle Pflanzen gesetzt.

Die Montalvo blieben bis zum Jahre 1838 Eigentümer der Villa, wonach sie in den Besitz der Familie des Ingenieurs Matteucci überging, Ehemann der letzten Nachfahrin der Montalvo und zukünftiger Erfinder des Explosionsmotors. Nach verschiedenen weiteren Eigentümerwechseln wurde die Villa im Jahre 1984 von der Gemeinde Campi Bisenzio erworben.